Introduction

Grâce à la définition des fonctions de corrélations et particulièrement de la fonction de distribution radiale g(r), nous présentons maintenant la démonstration visant à exprimer la fonction de partition du système ZN à l'aide de g(r).

Tout naturellement, cette démonstration conduit à déterminer à partir de ZN les grandeurs thermodynamiques, et plus particulièrement la pression P sous la forme d'une équation d'état appelée l'équation du Viriel.

Remarque sur l'équation du viriel :

  • L'équation du viriel est une équation empirique (section 1), qui fonctionne très bien pour la phase gaz mais reste très approximative pour la phase liquide et pour les très hautes pressions. De nombreuses équations d'état sont donc meilleures. Pourtant, elle a été l'objet de très nombreux travaux, livres et tout livre de thermodynamique qui se respecte se doit d'aborder l'équation du viriel. La raison essentielle vient qu'elle est la seule équation d'état ayant une base théorique avérée (section 2).

  • Il est possible de mesurer les coefficients du viriel mais aussi de les calculer en ayant choisi un potentiel d'interaction. Donc, on peut valider un type de potentiel d'interaction à l'aide du calcul des coefficients du viriel. (section 3)